ZACA реакция - ZACA reaction

ZACA реакция
Тип реакцииМеталлоорганическая функционализация, катализируемая переходными металлами
Реакция
алкен
+
алюминийорганическое соединение
+
хирально-циркониевый катализатор
+
кислород (необязательный)
↓
хиральный спирт
+
оксид алюминия
Условия
Типичные растворителиобычно DCM

В катализируемая цирконием реакция асимметричного карбоалюминирования (или же ZACA реакция) разработан нобелевским лауреатом Эй-ичи Негиси.[1] Он облегчает хиральную функционализацию алкенов с использованием алюмоорганических соединений под действием хиральных бисинденилциркониевых катализаторов (например, содержащих хиральные соединения). терпен остатки,[2] как в (+) - или (-) - бис [(1-неоментил) инденил] дихлорид циркония[3]). На первом этапе алкен вставляется в связь Al-C реагента, образуя новый хиральный алюминийорганический соединение, в котором атом алюминия занимает менее затрудненное положение. Этот интермедиат обычно окисляется кислородом с образованием соответствующего хирального спирта (см. реакция гидроборирования – окисления ). Реакция также может быть применена к диенам, где наименее стерически затрудненная двойная связь подвергается избирательной атаке.[4]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Эй-ичи Негиси, АРКИВОК, 2011 (viii) 34-53, http://www.arkat-usa.org/get-file/37396/ и ссылки в нем.
  2. ^ Кондаков Денис Юрьевич; Эй-ичи Негиси (1995). «Энантиоселективное метилалюминирование монозамещенных алкенов, катализируемое цирконием». Варенье. Chem. Soc. 117 (43): 10771–10772. Дои:10.1021 / ja00148a031.
  3. ^ Бо Лян (2007). Асимметричное карбоалюминирование алкенов, катализируемое цирконием (реакция ZACA): его разработка и применение для синтеза дезоксиполипропионатов и других хиральных соединений (Отрывок из Google Книг) (Кандидатская диссертация). Университет Пердью. п. 29. ISBN  978-0-549-50694-2.
  4. ^ Зе Тан; Бо Лян; Шоуцюань Хо; Цзи-чэн Ши; Эй-ичи Негиси (2006). «Катализируемое цирконием асимметричное карбоалюминирование (реакция ZACA) 1,4-диенов». Тетраэдр: асимметрия. 17 (4): 512–515. Дои:10.1016 / j.tetasy.2006.01.017.